Thèse de
chimie organique présenté à Faculté des Sciences
de
l'Université de Neuchatel
pour
obtenir le grade de Docteur es Sciences
par ¶
Jacques
Causse
Etude
de la réactivité du tétrabenzyltitane
soutenue
le 1 janvier 1971
L'intérêt suscité par la
chimie organique du titane n'a cessé de croître durant ces dix dernières
années.
Le phénomène est
probablement lié au fait que ces composés organométalliques se sont révélés
être d'excellents catalyseurs de polymérisation des oléfines. Certes, il faut
remonter au milieu du siècle passé pour découvrir les premiers travaux
consacrés à ce domaine, mais les tentatives infructueuses de créer une
liaison titane-carbone ont découragé nombre de chercheurs. Ce n'est que
depuis quelques années que les chimistes allemands, dont THIELE &
MUELLER, leurs collègues russes LATYAEVA & RAZUVAEV et surtout les
chercheurs de l'Université de Neuchâtel, ont ouvert la voie à la synthèse de
composés tétraalkyl-, tétraaryl-titane.
Toutefois, il demeure que
les propriétés réactionnel-les n'ont été que peu étudiées, si ce n'est par
l'équipe neuchâteloise, et cela uniquement en ce qui concerne le comportement
de la liaison Ti-C vis-à-vis de l'oxygène et du brome, étude poursuivie par
GIANNINI et ses collaborateurs ; en ce qui concerne l'action d'un alcool et
de l'acide chlorhydrique gazeux.
Dans un travail
préliminaire effectué à l'institut de chimie de l'Université de Neuchâtel,
SCHWENDIMANN avait relevé que le tétrabenzyltitane se prêtait à la réaction
anormale avec les aldéhydes, réaction observée avec l'organomagnésien
correspondant. Il nous est donc apparu important, ayant maintenant accès au
tétrabenzyltitane pur, d'étudier systématiquement sa réactivité avec des
molécules du type de celles qui réagissent avec les magnésiens, les
zinciques, les aluminiques et les cadmiens.
Cette approche a
nécessité d'abord l'adaptation des méthodes de synthèse à une échelle plus
grande, pour nous permettre dans la mesure du possible de séparer et
d'identifier les produits de réactions. L'étude systématique a été conduite
en vue de procéder chaque fois à l'établissement d'un bilan de réaction.
Dans les grandes
lignes, notre travail peut se résumer ainsi :
- Etude bibliographique
de la réactivité des organo-métalliques qui pourrait être comparable à celle du
tétrabenzyltitane.
- Adaptation des méthodes
de synthèse du tétrabenzyltitane à notre problème.
- Etude de la réactivité
du tétrabenzyltitane principalement avec des composés possédant une fonction carbonyle,
ainsi qu'avec le benzonitrile, l'oxyde de propylène et le dioxyde de carbone.
Mots clefs :
acide / alcool / aldéhyde / aluminique / benzonitrile / brome / cadmien / carbone / carbonyle /
catalyseur / chimie / chlorhydrique / composé / dioxyde / étude / giannini / latyaeva /
liaison / magnésien / méthode / molécule / mueller / neuchâtel / oléfine / organique /
organomagnésien / organométallique / oxyde / oxygène / polymérisation / propylène / razuvaev /
réaction / réactivité / schwendimann / synthèse / tétraaryl-titane / tétrabenzyltitane /
thiele / titane / zincique / causse
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